聚丙烯是一種由丙烯聚合而得的熱塑性樹脂,因其具有低損耗因數和高體積電阻系數,可用于電工領域,如電容器薄膜等。聚丙烯樹脂中灰分含量是重要的衡量指標,其灰分主要來源于聚合反應中選用的主催化劑四氯化鈦(TiCl4),載體二氯化鎂(MgCl2),助催化劑三乙基鋁(Al(Et)3)和硅烷類外給電子體,其產生的鈦、鎂、鋁、硅是灰分的主要成分。一般而言,電工領域所采用的聚丙烯樹脂的灰分含量要求低于50ppm。
通常制備低灰分聚丙烯樹脂主要有兩種方法。一種是通過設計特殊的催化劑,聚合得到符合要求的聚丙烯樹脂。例如,專利201310473291.1公開了一種低灰分聚丙烯拉絲專用料樹脂的合成方法,在主催化劑與助催化劑作用下,在少加或不加外給電子體的條件下,丙烯在兩段環(huán)管反應器進行絕活反應生成聚丙烯基料,將聚丙烯樹脂基料與抗氧劑混合,得到低灰分的聚丙烯樹脂產品,灰分小于100ppm。又如,專利201310488478.9公開了一種電工膜用聚丙烯樹脂制備方法,采用高活性、高立構定向性的催化劑,將催化劑各組分進行預接觸反應,優(yōu)選將預接觸反應產物與烯烴聚合單體進行預聚合,然后進行丙烯聚合反應,得到一種灰分低、分子量分布較寬、機械強度高且拉伸性能好的聚丙烯樹脂,其灰分含量在50ppm以下。然而,該工藝需要單獨設計開發(fā)催化劑適用工藝生產。
另一種通過改變洗滌方法脫除灰分,生產低灰分含量的聚丙烯樹脂。例如,專利201710762015.5公開了一種水不溶高分子樹脂洗滌方法,原料樹脂經過水和酸洗滌,然后用非金屬堿或非金屬弱酸鹽將pH調至10以上,然后出料脫水,得到低灰分樹脂產品。然而,此法所得樹脂灰分含量相對較高。
利用筒錐式反應過濾洗滌干燥機以及相應的洗滌方法,采用烴類溶劑、絡合劑、醇類溶劑等形成不同復配體系的洗滌溶劑,經多步洗滌工藝,脫除聚丙烯樹脂灰分,從而降低聚丙烯樹脂的灰分含量,同時提升等規(guī)度,生產更符合電工生產要求的聚丙烯樹脂。
與現有技術相比,采用常州百得研制的連續(xù)精制提純特種塑料的過濾洗滌干燥機組(專利號:202121331911.4),無需單獨設計開發(fā)催化劑,無需改變聚合生產工藝,簡單易行,降低了生產成本。同時,對各種不符合聚丙烯樹脂灰分程度要求的樹脂基料,均可進行脫除灰分達到要求,且對灰分中的各無機元素均具有較好的脫除效果。而且,烴類溶劑還能洗脫部分無規(guī)聚丙烯,提高產品等規(guī)度,使所得樹脂其更適于電工領域。
筒錐式反應過濾洗滌干燥機大生產工藝設計
(1) 一次洗滌:將待處理原料聚丙烯樹脂投入錐形過濾洗滌干燥一體機中,加入由烴類溶劑和絡合劑組成的混合洗劑一,升溫后,密閉攪拌,過濾出料,得固體樹脂物料一;
(2) 二次洗滌:加入由烴類溶劑、絡合劑和醇類溶劑組成的混合洗劑二,升溫后,密閉攪拌,過濾出料,得固體樹脂物料二;
(3) 三次洗滌:加入由絡合劑和醇類溶劑組成的混合洗劑三,升溫后,密閉攪拌,過濾出料,得固體樹脂物料三;
(4) 四次洗滌:加入醇類溶劑,升溫后,密閉攪拌,過濾出料,得固體樹脂物料四。
一次洗滌采用烴類溶劑和絡合劑組成的混合洗劑一,可使樹脂溶脹,便于烴類溶劑等進入樹脂內;二次洗滌采用烴類溶劑、絡合劑和醇類溶劑組成的混合洗劑二,主要利用烴類溶劑與絡合劑互溶的特性,使其進入樹脂內部絡合鋁元素等,同時醇類溶劑也可被烴類溶劑帶入樹脂內,利于洗滌;三次洗滌主要利用醇類溶劑洗脫鈦、鎂等,并帶走絡合劑和烴類溶劑;四次洗滌單獨使用醇類溶劑,可以充分浸漬除去樹脂內雜質,并且易于后期干燥。
錐形過濾洗滌干燥一體機適用于淤漿聚合、本體聚合、本體-氣相組合及氣相聚合等各種工藝生產的聚丙烯樹脂基料進行深度脫灰。