聚丙烯是一種由丙烯聚合而得的熱塑性樹(shù)脂,因其具有低損耗因數(shù)和高體積電阻系數(shù),可用于電工領(lǐng)域,如電容器薄膜等。聚丙烯樹(shù)脂中灰分含量是重要的衡量指標(biāo),其灰分主要來(lái)源于聚合反應(yīng)中選用的主催化劑四氯化鈦(TiCl4),載體二氯化鎂(MgCl2),助催化劑三乙基鋁(Al(Et)3)和硅烷類外給電子體,其產(chǎn)生的鈦、鎂、鋁、硅是灰分的主要成分。一般而言,電工領(lǐng)域所采用的聚丙烯樹(shù)脂的灰分含量要求低于50ppm。
通常制備低灰分聚丙烯樹(shù)脂主要有兩種方法。一種是通過(guò)設(shè)計(jì)特殊的催化劑,聚合得到符合要求的聚丙烯樹(shù)脂。例如,專利201310473291.1公開(kāi)了一種低灰分聚丙烯拉絲專用料樹(shù)脂的合成方法,在主催化劑與助催化劑作用下,在少加或不加外給電子體的條件下,丙烯在兩段環(huán)管反應(yīng)器進(jìn)行絕活反應(yīng)生成聚丙烯基料,將聚丙烯樹(shù)脂基料與抗氧劑混合,得到低灰分的聚丙烯樹(shù)脂產(chǎn)品,灰分小于100ppm。又如,專利201310488478.9公開(kāi)了一種電工膜用聚丙烯樹(shù)脂制備方法,采用高活性、高立構(gòu)定向性的催化劑,將催化劑各組分進(jìn)行預(yù)接觸反應(yīng),優(yōu)選將預(yù)接觸反應(yīng)產(chǎn)物與烯烴聚合單體進(jìn)行預(yù)聚合,然后進(jìn)行丙烯聚合反應(yīng),得到一種灰分低、分子量分布較寬、機(jī)械強(qiáng)度高且拉伸性能好的聚丙烯樹(shù)脂,其灰分含量在50ppm以下。然而,該工藝需要單獨(dú)設(shè)計(jì)開(kāi)發(fā)催化劑適用工藝生產(chǎn)。
另一種通過(guò)改變洗滌方法脫除灰分,生產(chǎn)低灰分含量的聚丙烯樹(shù)脂。例如,專利201710762015.5公開(kāi)了一種水不溶高分子樹(shù)脂洗滌方法,原料樹(shù)脂經(jīng)過(guò)水和酸洗滌,然后用非金屬堿或非金屬弱酸鹽將pH調(diào)至10以上,然后出料脫水,得到低灰分樹(shù)脂產(chǎn)品。然而,此法所得樹(shù)脂灰分含量相對(duì)較高。
利用筒錐式反應(yīng)過(guò)濾洗滌干燥機(jī)以及相應(yīng)的洗滌方法,采用烴類溶劑、絡(luò)合劑、醇類溶劑等形成不同復(fù)配體系的洗滌溶劑,經(jīng)多步洗滌工藝,脫除聚丙烯樹(shù)脂灰分,從而降低聚丙烯樹(shù)脂的灰分含量,同時(shí)提升等規(guī)度,生產(chǎn)更符合電工生產(chǎn)要求的聚丙烯樹(shù)脂。
與現(xiàn)有技術(shù)相比,采用常州百得研制的連續(xù)精制提純特種塑料的過(guò)濾洗滌干燥機(jī)組(專利號(hào):202121331911.4),無(wú)需單獨(dú)設(shè)計(jì)開(kāi)發(fā)催化劑,無(wú)需改變聚合生產(chǎn)工藝,簡(jiǎn)單易行,降低了生產(chǎn)成本。同時(shí),對(duì)各種不符合聚丙烯樹(shù)脂灰分程度要求的樹(shù)脂基料,均可進(jìn)行脫除灰分達(dá)到要求,且對(duì)灰分中的各無(wú)機(jī)元素均具有較好的脫除效果。而且,烴類溶劑還能洗脫部分無(wú)規(guī)聚丙烯,提高產(chǎn)品等規(guī)度,使所得樹(shù)脂其更適于電工領(lǐng)域。
筒錐式反應(yīng)過(guò)濾洗滌干燥機(jī)大生產(chǎn)工藝設(shè)計(jì)
(1) 一次洗滌:將待處理原料聚丙烯樹(shù)脂投入錐形過(guò)濾洗滌干燥一體機(jī)中,加入由烴類溶劑和絡(luò)合劑組成的混合洗劑一,升溫后,密閉攪拌,過(guò)濾出料,得固體樹(shù)脂物料一;
(2) 二次洗滌:加入由烴類溶劑、絡(luò)合劑和醇類溶劑組成的混合洗劑二,升溫后,密閉攪拌,過(guò)濾出料,得固體樹(shù)脂物料二;
(3) 三次洗滌:加入由絡(luò)合劑和醇類溶劑組成的混合洗劑三,升溫后,密閉攪拌,過(guò)濾出料,得固體樹(shù)脂物料三;
(4) 四次洗滌:加入醇類溶劑,升溫后,密閉攪拌,過(guò)濾出料,得固體樹(shù)脂物料四。
一次洗滌采用烴類溶劑和絡(luò)合劑組成的混合洗劑一,可使樹(shù)脂溶脹,便于烴類溶劑等進(jìn)入樹(shù)脂內(nèi);二次洗滌采用烴類溶劑、絡(luò)合劑和醇類溶劑組成的混合洗劑二,主要利用烴類溶劑與絡(luò)合劑互溶的特性,使其進(jìn)入樹(shù)脂內(nèi)部絡(luò)合鋁元素等,同時(shí)醇類溶劑也可被烴類溶劑帶入樹(shù)脂內(nèi),利于洗滌;三次洗滌主要利用醇類溶劑洗脫鈦、鎂等,并帶走絡(luò)合劑和烴類溶劑;四次洗滌單獨(dú)使用醇類溶劑,可以充分浸漬除去樹(shù)脂內(nèi)雜質(zhì),并且易于后期干燥。
錐形過(guò)濾洗滌干燥一體機(jī)適用于淤漿聚合、本體聚合、本體-氣相組合及氣相聚合等各種工藝生產(chǎn)的聚丙烯樹(shù)脂基料進(jìn)行深度脫灰。