聚苯硫醚(PPS)是一種高性能熱塑性工程樹脂,其分子鏈本身致密的規(guī)整結(jié)構(gòu)使其呈現(xiàn)較強(qiáng)的剛性,因此賦予其出色的耐高溫、耐腐蝕、高強(qiáng)度以及優(yōu)異的制品穩(wěn)定性等性能,在航空航天、汽車、電子、精密器械等方面具有廣泛的應(yīng)用,已經(jīng)成為“第六大工程塑料”和“第 一大特種工程塑料”。PPS的工業(yè)化合成主要采用硫化鈉法。該法合成產(chǎn)率高、效果好、重復(fù)性強(qiáng)、操作簡(jiǎn)單,但在合成過程中生成的低聚物和副產(chǎn)物氯化鈉以及合成過程中使用的無機(jī)助劑等使得PPS產(chǎn)品中包裹較多雜質(zhì)、灰分含量增加,導(dǎo)致其綜合性能下降,應(yīng)用范圍受限。國(guó)外對(duì)PPS合成過程中的純化、后處理等關(guān)鍵技術(shù)進(jìn)行封鎖,使得國(guó)內(nèi)無法生產(chǎn)出與國(guó)外性能相比擬的PPS樹脂。
PPS在200℃以下不溶于任何有機(jī)溶劑,PPS純化過程中金屬離子不可避免地余留于PPS基體中。除無機(jī)鹽外,低分子有機(jī)鹽也是PPS中金屬雜質(zhì)的主要存在形式。纖維級(jí)PPS中如果低聚物過多,則熔融后產(chǎn)生的氣化物較多,導(dǎo)致紡絲過程易斷絲,而且其纖維強(qiáng)度較低、毛羽多、韌性差、剛性和強(qiáng)度不足,制品使用壽命短。純化是對(duì)PPS合成過程中的雜質(zhì)及低聚物進(jìn)行消除的一道工序,是后處理中非常關(guān)鍵的一步,決定著PPS產(chǎn)品中的無機(jī)灰分和低聚物含量。
聚苯硫醚PPS樹脂除鹽純化工藝分析
聚苯硫醚通常以硫化鈉和對(duì)二氯苯為原料生產(chǎn),在高溫(通常為300℃左右)高壓下完成聚合反應(yīng)再經(jīng)過純化干燥得到聚苯硫醚成品。由于直接生產(chǎn)出來的聚苯硫醚含有大量的無機(jī)離子雜質(zhì)、有機(jī)雜質(zhì)和低聚物,會(huì)影響后續(xù)聚苯硫醚的使用性能,所以必須經(jīng)過有效的純化。
(1) 酸堿中和
將聚合反應(yīng)后生成的產(chǎn)物聚苯硫醚降溫至100℃~120℃,加入酸,控制PH在3~4,在攪拌速度為20~30轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢璧臓顟B(tài)下反應(yīng)25~35分鐘;
(2) 固液分離
將步驟⑴得到的反應(yīng)產(chǎn)物降溫至75℃~85℃,通過離心機(jī)固液分離,得到聚苯硫醚固體;
(3) 溶劑洗滌
在得到的聚苯硫醚固體中加入有機(jī)溶劑,溫度控制在95℃~105℃,在攪拌狀態(tài)下進(jìn)行洗滌,洗滌10~20分鐘;
(4) 水蒸氣蒸餾和水洗
將步驟⑶洗滌后得到的聚苯硫醚在負(fù)壓的條件下進(jìn)行水蒸氣蒸餾,并在蒸餾過程中回收殘留于聚苯硫醚固體顆粒中的有機(jī)溶劑;蒸餾一段時(shí)間后取樣檢測(cè),當(dāng)有機(jī)溶劑含量小于1%時(shí),用75℃~85℃的蒸氣冷凝水洗滌聚苯硫醚;
(5) 干燥包裝:將步驟⑷得到的合格的聚苯硫醚分離、干燥、包裝。
鑒于現(xiàn)有聚苯硫醚PPS樹脂除鹽純化技術(shù)的工藝要求,常州百得研制的過濾洗滌干燥機(jī)(專 利號(hào):ZL202022906527.4)在聚合物后處理工序中針對(duì)聚合體系里同時(shí)含鹽-水-溶劑的特點(diǎn),具備高效的脫溶劑、除水除鹽優(yōu)勢(shì),降低聚合物中無機(jī)鹽的殘留含量,減少產(chǎn)品被污染的機(jī)會(huì),達(dá)到純化的目的,獲得高品質(zhì)、高性能的聚苯硫醚樹脂,為高品質(zhì)聚苯硫醚的工業(yè)生產(chǎn)提供可行的后處理脫鹽純化設(shè)備。
聚苯硫醚PPS樹脂除鹽純化過濾洗滌干燥機(jī) 工作原理
過濾洗滌干燥機(jī)的錐體或筒體內(nèi)設(shè)置有多層孔板及過濾介質(zhì)疊合而成過濾裝置,內(nèi)部設(shè)置有攪拌軸和變角度變導(dǎo)程螺旋攪拌裝置,在過濾時(shí)對(duì)物料進(jìn)行攪拌、提升和刮料操作,在卸料時(shí)自動(dòng)推出濾餅。本機(jī)可進(jìn)行真空過濾或加壓過濾。在過濾過程中,機(jī)內(nèi)刮刀不斷把濾網(wǎng)上的濾餅刮下,使物料在薄層濾餅條件下進(jìn)行過濾,過濾速率很高。
物料如需洗滌,可先將料漿在機(jī)內(nèi)濾干,然后加入洗滌液,利用機(jī)內(nèi)刮刀、攪拌器及擠壓螺旋等的旋轉(zhuǎn)攪拌,使濾餅再漿,這時(shí)再通過加壓或抽真空的方法把再漿料過濾成濾餅。這樣反復(fù)多次再漿過濾,可把物料徹底進(jìn)行洗滌,zui終再把濾餅全部擠出機(jī)外,進(jìn)入沸騰干燥機(jī)中完成低溫干燥。
(1) 壓濾或真空過濾
將上游反應(yīng)釜或結(jié)晶設(shè)備產(chǎn)生的固液混合物晶漿放料到二合一設(shè)備罐體內(nèi),打開下部濾液出口,在設(shè)備內(nèi)通入壓縮空氣或氮?dú)獾葰怏w,對(duì)經(jīng)過反應(yīng)的固液混合物進(jìn)行加壓過濾,直到把機(jī)內(nèi)物料壓干。也可在濾液出口抽真空,對(duì)物料進(jìn)行真空過濾,直到把濾液抽干為止。過濾時(shí)可使空心軸和空心螺帶按順時(shí)針方向旋轉(zhuǎn)(從頂部往下看),對(duì)物料進(jìn)行提升,并使空心螺帶在旋轉(zhuǎn)時(shí)限制濾餅層的厚度,使物料在薄的濾餅層條件下進(jìn)行過濾,以提高過濾速率。對(duì)于易過濾的物料,過濾時(shí)可不攪拌,直接把物料濾干。
(2) 可多次洗滌過濾
有些物料過濾完以后,還要進(jìn)行多次洗滌。反應(yīng)過濾干燥多功能機(jī)用于對(duì)物料的反復(fù)多次洗滌是理想的設(shè)備。物料在機(jī)內(nèi)壓干后,可在頂部洗滌液入口加入洗滌液, 然后通過空心軸和空心螺帶的攪拌,對(duì)濾餅進(jìn)行均勻再漿,再漿攪拌均勻后再把物料壓干。若洗滌一次不夠,可進(jìn)行多次洗滌,這時(shí)重復(fù)上述步驟多次即可,操作方便,勞動(dòng)強(qiáng)度極低。
以上述方法對(duì)物料進(jìn)行洗滌,我們稱之為間歇洗滌法。由于每次是把物料壓干后再加洗滌液進(jìn)行洗滌,因而操作時(shí)雖然開關(guān)閥門次數(shù)多一點(diǎn),但用的洗滌液較少。該機(jī)也可對(duì)物料進(jìn)行連續(xù)洗滌,即把洗滌液用泵或其它方法連續(xù)壓入,利用洗滌液的壓力進(jìn)行過濾,空心軸和空心螺帶則不斷地?cái)嚢瑁瑸V液從濾液出口連續(xù)排出,直至達(dá)到洗滌要求為止,zui后再把濾餅壓干。
(3) 洗滌液收集再利用系統(tǒng)
過濾洗滌干燥一體機(jī)采用分段式設(shè)計(jì),通過閥門控制可實(shí)現(xiàn)多段獨(dú)立過濾、分段反吹洗,過濾出的洗滌液匯到總管排出,經(jīng)雙聯(lián)式濾袋過濾器預(yù)處理后流入暫存罐。暫存罐底部的高壓泵將洗滌液輸送的精密過濾器二次處理后,利用閥門控制兩路輸出;一路到三合一頂部的洗滌液進(jìn)口,對(duì)物料進(jìn)行初步洗滌提純(回用);另一路接到洗滌液處理管道,進(jìn)入廢液處置工序。